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電鍍的鍍液與工藝選擇
(一)鍍液選擇
鍍液與工藝參數的選定,是產品進行電(diàn)鍍前必要的工作。鍍液與所用(yòng)的工藝條件(jiàn),須由產品的要求(qiú)來確(què)定。目前能采用的工藝已經很多,不同(tóng)的配方和工藝條件可以 很容易地查到。選擇鍍液的配方和配套的工藝,首要的是(shì)能針對性地滿足產品的質量要求,其次(cì)便是考慮可能(néng)得以實施的環境和條件。
產品要求電鍍,一(yī)般大多是為了裝飾防護(hù)或者增強其功能。無論是(shì)何種目的,所鍍出的鍍層都(dōu)必須是一層均(jun1)勻的完整覆(fù)蓋,這是最基本的要(yào)求。如(rú)果被(bèi)鍍件形狀複 雜,或具有小的內孔、凹(āo)陷或盲孔,或者材料與表麵(miàn)很特殊,電鍍工藝就必須細致研究分析後才確(què)定,以便滿足這些特(tè)殊情(qíng)況。鍍(dù)液是否能具備足夠的宏觀與微(wēi)觀分 散能力,顯然是必(bì)須要考慮的。
通常電鍍溶(róng)液(yè)的配方大體上可以分為兩類。按照電極上離子交換時具備(bèi)的形態,簡單(dān)的水合離子和加入絡合(hé)劑或(huò)鼇合劑(jì)後生成的較複雜(zá)離子。在分散(sàn)能力、電鍍速 度、鍍層結晶結構和特性等方麵都有明顯差別。如果零件形狀並不特別複雜,鍍層(céng)也能滿足要求時,宜盡量(liàng)選用較(jiào)簡單的鍍液配方。這樣不僅成本低,易於控製和管(guǎn) 理,而且更(gèng)重(chóng)要的是汙水也較易治理(lǐ)。
對於一(yī)種實用的(de)電鍍溶液,下列項(xiàng)目須著重考慮。
1溶(róng)液的總體濃度
離(lí)子濃度高可以提高容許的極限電流密度。但材料的成本也上升。隨之鍍液從槽內帶出的損耗和引起的(de)汙水處(chù)理成本也增加。
2添加的(de)組分
鍍液中添(tiān)加的組(zǔ)分不宜太多,否則(zé)難於控製和(hé)調整,實際上無法(fǎ)保持工藝的穩定。即便是非(fēi)分解性的組(zǔ)分,也會帶來分析(xī)和調整的困難。組分的壽命也要考慮,會自 行分解或在電解過程中發生變化、半衰(shuāi)期短的盡量不用。有些化合物(wù)加入後十分有效,但汙水難於處(chù)理的也不宜(yí)加入,否則會遇到環境汙染的限製。有毒物質更要慎 加。
3溶(róng)液的工作溫度
常溫工作的電鍍溶液當然比較理想,可以節省設備投(tóu)資和能源消耗。但工作溫(wēn)度區間不宜太窄,否則仍避免不了要配備加溫設施,甚至配備冷卻設備。總體來(lái)講,鍍 液(yè)要求加溫並不一(yī)定都會(huì)提高成本,這要看實際要保持的溫度和(hé)相應獲得的好(hǎo)處。綜(zōng)合的(de)效益取決於選擇(zé)協調的工藝。
4相應(yīng)的配套工(gōng)藝
一般地說,選用的鍍液(yè)要(yào)具備較(jiào)高的操作柔性。對操作要求苛(kē)刻的鍍液並非好的(de)鍍液。有些鍍(dù)液效果雖好,但對(duì)輔助工(gōng)作(zuò)要求條件很敏感,必將在生產(chǎn)中窮於應付。 鍍液不(bú)宜過分地要求工(gōng)藝配套,或者容(róng)許參數(shù)範圍過窄,以避免難於監控和調整維護(hù)。例如要求表麵(miàn)準備過(guò)嚴,便相應要(yào)增加(jiā)成本(běn)和廢品(pǐn)率。
5研發與生產(chǎn)
電鍍在很大程度上是服務性的工藝,而其本身從化學(xué)和電化學角度也是一種較複雜的工藝係統。電鍍工藝的選擇實際上還與產品本身的設計和結構、零件的材料和加(jiā) 工方(fāng)法、組件和部件的裝配過程、產品的貯存環境和貯存期、使用的(de)條件與預期壽命等諸(zhū)多因素息息相關(guān)。自身的特點還有工藝的穩定性和柔性、與人力(lì)資源和環境 要求的協調、材(cái)料(liào)的供應和(hé)能源配備等等。因此,特別是對於新的工藝(yì)研究,必須有中(zhōng)間放大和開(kāi)發的過程以找出問題,否則不適(shì)應和被動常會發生。
(二)穩態與介穩沉積
1穩(wěn)態(tài)沉積
實現穩態沉積(jī),可以控製恒定電(diàn)價,也可以控製恒定電流。恒電位有利於針對極(jí)化和析出電(diàn)位(wèi)來監控,以便在一定的沉積(jī)電位下控製沉積的離子品種、合金成分、電 流效率(lǜ)等,並可以省(shěng)去隨著生產情況變化而調控電流。但是這種操作須用參比電極構成三電極係統,對(duì)於大的設備(bèi)特(tè)別是電流分布複雜時生產實踐不易。恒電流操作 控製相對比較容易,所以在生產上大多采用控製電流的方法。
通常習慣按照鍍液的要求,選定適宜(yí)的電流(liú)密度及可容許的(de)偏差範圍,給足所需的電流密度並使之保持穩定(dìng)。當采(cǎi)用常規的恒穩(wěn)直流時,這種操作也比較方便。恒定的電(diàn)流易於直接與法拉第沉積量相聯係。但是在這種情況下,鍍液的(de)狀態(tài)對於(yú)沉積速度和質量而言便會是第一位的。
通常采用的(de)鍍(dù)液多為單鹽或加入絡合劑來組成(chéng)。常用的單鹽有硫酸鹽、氯化物(wù)、氟硼酸鹽等,少數情況也采用氨基磺酸、乙酸、檸檬(méng)酸等複雜一些的酸鹽。許多單鹽傾向於在一(yī)級電離中便離解為所(suǒ)需的金屬離(lí)子,並以水(shuǐ)化形式存在於溶液內。
絡合型的鍍液通常(cháng)是加入經選擇的絡合劑或鼇合(hé)劑。例如:氰化物、氨或強(qiáng)堿、焦磷酸(suān)鹽、氨三乙酸’(等,一些有機物也常(cháng)被采(cǎi)用。這(zhè)些鍍液(yè)往往要經二級電(diàn)離來提供所需的金屬離子,因而放電(diàn)過程的單鹽複雜。但(dàn)是其極化特性和宏觀(guān)分散能力一般比單鹽要(yào)好。
這兩類鍍液維持穩定沉積的機製並不相同(tóng)。用簡單鹽類的鍍液常依靠遊離的酸(suān)堿來調節離子的活度,或利用同離子效應。)*值的監控對這種鍍液也很重要,為(wéi)此常 須加入緩衝劑。導電劑也是(shì)常有的組分,並常有同離子效應的雙重作(zuò)用。絡(luò)合型或加鼇合(hé)劑的鍍液須監控其反應後的富裕量,即遊離(lí)的(de)絡合劑濃(nóng)度以保持反應物(wù)的穩 定和維持絡合平衡,因而操作控(kòng)製要複(fù)雜一些。單鹽的溶液有(yǒu)時也采用複鹽,而絡合型的鍍液也可能存在(zài)兩種或更多的絡合物。
當保持電鍍溶液在恒定的溫度、不加攪拌並且給定(dìng)恰當的電(diàn)流密度時,如無其他附加因素或場強的影響,電(diàn)鍍過程可以處於相(xiàng)對(duì)的(de)定態。實際上鍍(dù)層的質量和沉積的速度取決於電鍍溶液和工藝參數的穩定。不適當(dāng)的擾動將損害電鍍質(zhì)量。
各種添加劑包括(kuò)促進細晶、改善分(fèn)散能力、實(shí)現整平提高平整度以及使鍍(dù)層光亮等目前品種甚多,專用性較強並(bìng)目效果視情況而異。許多具體的產品業已商品化(huà)。這 些添加劑大多是依靠在電極界麵上的吸附(fù)來起作(zuò)用,因而往往(wǎng)是複雜結構的有機物,有時是數種物質混配。這些添加劑大體上是通過試驗來尋覓,目前(qián)還沒有(yǒu)統(tǒng)一(yī)可 行的理論指導(dǎo)來挑選(xuǎn)。
添加劑有損耗性和無損耗性的(de)兩類,後者僅因鍍件帶出(chū)而消(xiāo)耗。電(diàn)解常使有機物在電極表麵分解,因而添加劑應隨電鍍量的增加而補充。分解後(hòu)的產物是否有害也要(yào) 考慮,否則在補(bǔ)充添加劑的同時要定期清理鍍液。添加劑中有許多也帶(dài)有表麵活性,因此(cǐ)往往利用表(biǎo)麵張力的測(cè)試來監控。!!!關係也是一種監控的方法。多數情 況下添加劑的消耗量要通過研發階段及中間放大過程來總結。有時在生產中不進行測試而按鍍槽的實際生產量即安培小(xiǎo)時數來補充添加。許多商品添加劑因為希望成 分(fèn)保密(mì)而建議采(cǎi)用這(zhè)種(zhǒng)添加方法以避免化驗和監測。鍍層質(zhì)量對添加劑的品種和(hé)加入量很敏感,所以(yǐ)要慎重選擇和監控,特別是不知道成分時,否則易出質量事故(gù)。 赫爾槽測試也很有用。
2介穩沉積
電流密度的大小,在很大程度上決定電鍍(dù)的速度,所以一(yī)般都希望能用較高的電流密度和寬廣的電流密度容許範圍,這樣便能鍍得較快,並且(qiě)方便操作。寬廣的電流(liú) 容許範圍有(yǒu)利於大的和複雜形狀的鍍件取得厚度和結構較為均(jun1)勻的鍍層。與此同時,也希(xī)望有較高的電流效率(lǜ)和電流效率的穩定性(xìng),因為這(zhè)不僅是鍍速問題,也能減 少能耗。
實踐上的電流密(mì)度並不等同於理論電流的極限,即在傳質控製下使電極界(jiè)麵(miàn)處的離子濃度降低到零(líng)。實際生產中要求的是能夠在被(bèi)鍍(dù)零件上鍍出好的鍍層的最高可用 的電流(liú)密度。在這裏,工程(chéng)需要是主要的(de)考慮。所以,在電鍍生產實踐中(zhōng)應用的電流密度,或者說一般意義上的極限電流密(mì)度要比(bǐ)理論值低很多(duō)。高於這個實用的極 限一般隻能用於暫時,例(lì)如鍍鉻時,短時提高起始電流以求獲(huò)得較好的覆蓋。
傳統(tǒng)的提高可(kě)用電流密度(dù)的方法首推攪拌。對(duì)電(diàn)鍍溶(róng)液的攪動,包括(kuò)機械(xiè)或空氣攪拌、連續泵送、運動鍍件等方法,有助於鍍液內的傳質,從而往(wǎng)往可以較大幅度地 提高(gāo)可用的電流密度。但攪拌必須均勻,否則無法(fǎ)保證產品質量的均勻。同時攪拌也可(kě)以使溶液內的沉渣漂浮,易於導致鍍層變壞。
為(wéi)了消除單純的攪拌所帶來的問題,同(tóng)時(shí)也能在提高鍍速的同時改善鍍層結構和(hé)外觀質量,上個世紀年代興起了周期換向電流電鍍的方法。通過短時的(de)將鍍件從陰極 轉為陽極,便使鍍層進入一個溶解過程。這種方法可以改善鍍(dù)層結構,減少氣孔,同時也有拋光作用而使鍍(dù)層更為光滑(huá)細致。
通過電流的周期換向和變動(dòng)以及各種不同攪拌的(de)方法,可以看到,對於恒定電(diàn)流的維持穩態(tài)的沉積時(shí),如果利用不同場強來施加擾動,便有可能獲得較(jiào)好(hǎo)的效益。實際上可以(yǐ)施加到電鍍過程的種種擾動,可以包括電場、力場、磁(cí)、熱、聲、光等各個方麵。